常用氧化剂醋酸锰III醋酸铜
醋酸锰(III)-醋酸铜(II)Mn(OAc)3-Cu(OAc)2
Manganese(III)Acetate-Copper(II)AcetateC6H9MnO6-C4H6CuO4Mn(OAc)3:.13;Cu(OAC)2:.67Mn(OAc)3:-05-4;Cu(OAc)2:-93-1Mn(OAc)3-Cu(OAc)2,乙酸锰-乙酸铜。淡红色针状晶体,mp80℃,相对密度1.。极易溶于水、甲醇和乙醇,通常在乙酸和乙醇中使用。国际大型试剂公司有销售,也可由醋酸与碳酸锰反应制备。须在干燥处保存。
在醋酸和醋酸钾存在的条件下,Mn(OAc)3-Cu(OAc)2可以将1-辛烯氧化生成63%的4-癸烯酸。
醋酸锰可以将单羰基和β-二羰基化合物氧化生成相应的自由基,该自由基对烯烃进行加成生成烷基自由基。醋酸铜的氧化性比较强,氧化生成伯碳和仲碳自由基的能力是乙酸锰的倍。在90℃的乙酸溶剂中,Mn(OAc)3可以和1-庚烯反应生成相应的仲碳自由基。然后再加入Cu(OAc)2,则可以定量地得到2-庚烯基丙二酸二乙酯,如果使用过量的醋酸锰,生成的自由基还可以进一步氧化得到烷基丙二酸二乙酯。因此,控制醋酸锰的用量可以使得反应具有选择性。
在Mn(OAc)3-Cu(OAc)2的作用下,β-酮酯和β-酰胺化合物可以与烯醇醚反应生成α-烷基化产物。
与单羰基化合物相比较,含有双键和1,3-二羧基化合物更容易发生氧化环合反应。因为1,3-二羧基化合物含有两个α-氢,所以会进一步被醋酸锰氧化。其结果导致产物的产率相对较低,这一点在构建五元环的时候更为明显。
在4倍量的Mn(OAc)3和催化量的Cu(OAc)2作用下,1-戊烯酰乙酸乙酯可以自身环化生成六元环。它也可以进一步发生氧化反应,生成水杨酸乙酯。该反应可以用于构建高取代的水杨酸衍生物。
可以在Mn(OAc)3-Cu(OAc)2作用下,含有羧基和丙二酸酯基的烯烃可以形成内酯产物。
Mn(OAc)3-Cu(OAc)2也可以应用于天然产物的全合成中,形成一个含有内酯结构的三环化合物。
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